某化学仪器的测量结果拍屏图片：
一、标准溶液与标准曲线
本文内容基于下列假设：
- 假设FA开头的数据为标准溶液中，已知浓度标准物质测量得到的数据
- 假设文件名中的100UGML对应标准溶液的浓度100 μg/mL，其它名称同理
- 假设CL开头的数据为待测样本中，未知浓度待测物质测量得到的数据
- 假设样本中的待测物质与标准溶液中的标准物质为同一物质
| 标准溶液名称 | 实际浓度 μg/mL | 计算量 |
| FA-100UGML | 100 | 104471.916 |
| FA-10UGML | 10 | 85.137 |
| FA-20UGML | 20 | 2767.196 |
| FA-30UGML | 30 | 30231.897 |
| FA-40UGML | 40 | 40832.18 |
| FA-50UGML | 50 | 40752.544 |
| FA-60UGML | 60 | 60886.268 |
| FA-70UGML | 70 | 68763.407 |
| FA-80UGML | 80 | 78734.014 |
| FA-90UGML | 90 | 86080.317 |
1.1 名词解释
1.1.1 标准溶液
已知某物质浓度的溶液。该物质通过称重等方法直接确定质量后溶解到溶剂中。或者由已知浓度的高纯度溶液作为母液，按一定比例稀释得到。标准溶液常见用途之一就是计算标准曲线。
1.1.2 溶液浓度
物质与溶液的质量体积比。标准溶液的浓度是确定的，直接取的整数，且具有一系列的等差梯度。
1.1.3 计算量
计算量（Calculated Amount）仪器测量某溶液后，计算出的含量/浓度。它的单位完全取决于建立标准曲线时，给标准溶液输入的浓度单位是什么，通常是 ng/mL、μg/mL、mg/L 等。
1.1.4 响应值
仪器测量某溶液后，输出的直接结果。单位可以是电压、计数值等，也可以不标示，不影响后续计算。如果仪器从没使用标准溶液建立标准曲线，那么输出的计算量仅是响应值的某种直接体现，肯定不是实际的物质浓度。
1.1.5 标准曲线
某物质浓度与仪器响应值之间的关系。物理规律是简洁的。关系最常见的是线性，也有一部分是对数，多项式这些就很少了。越复杂的关系越容易过拟合。
1.1.6 线性拟合方程
通过最小平方法线性回归算法，代入已知的浓度和已测的响应值，拟合出直线方程的斜率和截距。X为响应值，Y为浓度。
1.1.7 相关系数
表示所有代入的数据点偏离直线的程度，上限为1。越接近1，相关性越强，拟合效果越好。
1.2 标准曲线
无论仪器的计算量没有经过标准曲线转换，还是已经经过标准曲线把μg/mL转换为ng/mL，不影响以下对仪器测量数据质量的评价。
1.2.1 采用全部标准溶液数据点计算的标准曲线
拟合的直线方程：
相关系数：
1.2.2 采用前5点标准溶液数据点计算的标准曲线
拟合的直线方程：
相关系数：
1.2.3 采用后5点标准溶液数据点计算的标准曲线
1.2.3.1 线性拟合
拟合的直线方程：
相关系数：
1.2.3.2 对数拟合
拟合的对数方程：
相关系数：
1.3 相关性分析
- 从数据点的分布看相关关系最可能是线性的。全部数据点的R2=0.97757是比较差的。
- 定量的仪器只有R2只有1个9通常说明基于这个标曲计算的结果很不准确，况且只算低浓度范围的相关系数更低。
- 从等差的角度看，浓度10 μg/mL到20 μg/mL，响应值变化量有2682.059。浓度20 μg/mL到30 μg/mL，响应值变化量有27464.701。同样+10 μg/mL后者变化量远大于前者。
- 从等比的角度看，浓度10 μg/mL到20 μg/mL，响应值变化量有2682.059。浓度20 μg/mL到40 μg/mL，响应值变化量有38064.984。同样×2倍浓度后者变化量远大于前者。
- 浓度50 μg/mL的响应值比浓度40 μg/mL的更低是不合常理的。
基本可以判断浓度50 μg/mL以下（对应响应值≈41000）的数据测量不可信。
二、实测样本
| 文件名 | 计算量 |
| CL0757_day1night | 2259.129 |
| CL0759_day2morning | 4327.589 |
| CL0774_day2night | NF |
| CL0774_day2night-2 | NF |
| CL0774_day2night-3 | 1533.003 |
2.1 样本浓度值
将上述样本的仪器计算量作为自变量X，代入标准直线方程，计算得到应变量浓度Y：
| 文件名 | 浓度 μg/mL | 浓度 ng/mL |
| CL0757_day1night | 12.62004 | 12620.04 |
| CL0759_day2morning | 14.39892 | 14398.92 |
| CL0774_day2night-3 | 11.99557 | 11995.57 |
2.2 无计算量样本
五个样品中，有两个的仪器响应值为NF。NF可能为Not Found等英文单词的缩写。由仪器生产厂家自己定义。
样品无计算量的直接原因包括但不限于：
- 计算量为物理上不合理的负数
- 计算量低于背景噪声、检出限
- 计算量超出仪器量程范围
- 输出谱类结果的仪器，其计算量依赖于峰形检测，没有检测出符合条件的峰，也就没有计算量
样品无计算量的根本原因包括但不限于：
- 样本本身有问题，待测物质浓度含量太高或太低，混合了其它干扰物质等
- 对样本的前处理有问题，没有使用合适方式处理样品使其满足仪器对样品形态等要求
- 使用仪器的测量方法配置有问题，量程范围、阈值、滤波、积分等设置不合适
- 仪器本身的质量问题，本底噪声信号太强、基线漂移太快等
2.3 实验设计问题
day1night和day2morning的样本都只有一个计算量，可能是只测量了一次，也可能是只保留了多次重复测量结果中的一个。无法排除偶然性。
day2night的样本测量了三次，但是前两次都是无效值。第三次即使有数，其准确性也很可疑。
三、总结
基于上述假设和分析，该仪器测量的该物质在该样本提供的浓度范围内，定量的结果不可信。
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